同位素理论_同位素效应的动力学同位素效应
2023-05-09 01:40:50
来源:互联网
1、在化学反应过程中,反应物因同位素取代而改变了能态,从而引起化学反应速率的差异。
2、1933年G.N.路易斯等用电解水的方法获得接近纯的重水,证实同位素取代对化学反应速率确有影响。
3、大多数元素的动力学同位素效应很小,但对于氢和氘,动力学同位素效应较大,它们的分离系数=H/D可以达到2~10左右,式中为化学反应速率常数。
【资料图】
4、动力学同位素效应分为一级同位素效应和二级同位素效应。
5、一级同位素效应:在决定速率步骤中与同位素直接相连的键发生了断裂的反应中所观察到的同位素效应,其KH/KD通常在2或更高。
6、二级同位素效应:在决定速率步骤中与同位素直接相连的键不发生断裂,而是分子中其他化学键发生变化所观察到的效应,其KH/KD通常在0.7-1.5范围内。
7、早期动力学同位素效应是用经典的碰撞理论来解释的。
8、1949年J.比格尔艾森建立了动力学同位素效应的统计理论。
9、在溶液中进行的化学反应,由于溶剂的同位素取代,而产生溶剂同位素效应。
10、动力学同位素效应是分离同位素的重要根据之一,还可用来研究化学反应机理和溶液理论。
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